“不可能存在”的碳桥二茂铁吩稳定合成
来源:科技日报
德国萨尔大学科学家合成出一种全新的“三明治”分子——由一个碳原子桥接的二茂铁吩。其中,充当“面包片”的两个碳环被一个碳原子桥接,铁原子则是“三明治”的夹心。这项突破一举推翻了长期被普遍接受的假设,即拥有这种结构的稳定分子不可能存在,同时也为设计含铁材料开辟了新途径。相关论文发表于新一期《德国应用化学》杂志。
茂金属常被称作“三明治分子”,由两个扁平的碳原子环中间夹一个金属原子构成。如果金属原子是铁,该化合物就叫二茂铁。二茂铁还能衍生出另一类化合物——二茂铁吩,其碳环由硅、硼或硫等原子桥接。理论上,这两个环也能由碳原子桥接,但几十年来,科学家始终未能合成出含碳桥的二茂铁吩。
20世纪90年代,英国化学家发现,当碳环被单个原子桥接时,会产生巨大的环应变,而这种应变恰好能被用来驱动聚合反应,制造含铁塑料。这一合成策略为金属聚合物的生产带来了全新可能。
然而,当两个碳环仅由一个碳原子桥接时,由于碳原子极其微小,甚至比硼或硫还小,这迫使两个环必须以极其尖锐的角度弯曲,从而蓄积极高的环张力。正因如此,一些科学家曾断言,以单个碳原子为桥接元素的二茂铁吩极不稳定,或根本不可能存在。但在最新研究中,团队成功合成了这种分子。
团队先在计算机上设计出一种可能稳定存在的分子,随后搭起了不含金属的分子框架。起初,他们引入镁原子,再将其替换为铁,最终成功分离出一种红色粉末。分析证实,这正是由一个碳原子桥接的二茂铁吩,而且该分子展现出非凡的热稳定性,可耐受200℃以上的高温。
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